Библии как таковой тогда еще не было (прочитайте Библейскую историю). Канон сформировался позже.

Формирование и происходило на Вселенских Соборах по принципам:
1. Соответствовала ли книга доктрине учению (известного из Предания)?
2. Являлся ли автор апостолом (имел достаточно близкую связь с апостолом)?
3. Принимается ли книга большей частью Тела Христова?

(я по памяти цитирую, не взыщите).